Wasserstoff ist für die Energieübertragung in Raffinerien, Brennstoffzellen, der Halbleiterfertigung, der Ammoniakproduktion und der Erzeugung grüner Energie unerlässlich. Aus Gründen der Sicherheit, Zuverlässigkeit und Kosten ist die Reinheitskontrolle von entscheidender Bedeutung. Feuchtigkeit, Sauerstoff, Stickstoff, Schwefelverbindungen und Kohlenwasserstoffe können Wasserstoff-Brennstoffzellen, Katalysatoren und Produkte beschädigen . Sie können die Effizienz von Brennstoffzellen verringern, Korrosion verursachen und somit die Produktqualität beeinträchtigen.
Viele Situationen bleiben unbemerkt, bis das System so weit beeinträchtigt ist, dass es ausfällt oder gegen gesetzliche Vorgaben verstößt. Die Produktion, Lagerung und der Transport von Wasserstoff erfordern eine kontinuierliche Reinheitsüberwachung, um die Prozesssicherheit und die Qualitätsstandards zu gewährleisten. Angesichts der Vielzahl an Branchenstandards ist die Gasanalyse für eine wirtschaftlich sichere und effiziente Wasserstoffproduktion unerlässlich.
Bei der Diskussion um Wasserstoffreinheit geht es nicht allein um die Angabe des höchsten Wasserstoffvolumens. Im Energie- und Industriesektor ist die Wasserstoffreinheit nicht nur eine Frage des H₂-Anteils. Es geht vielmehr um die Kontrolle von Spurenverunreinigungen, die selbst in Konzentrationen im ppm-Bereich Prozesse stören, die Produktqualität mindern und die Systemleistung beeinträchtigen können. Schäden an Brennstoffzellenmembranen, Katalysatorvergiftung , erhöhte Korrosionsanfälligkeit und Effizienzverluste können die Folge von Verunreinigungen sein, die von ppm bis hin zu ppb reichen.
Dies ist entscheidend für Anwendungen, die eine hohe Gasreinheit erfordern, wie Brennstoffzellenfahrzeuge und die Produktion von Halbleitern, Strom und Ammoniak, da die Gasreinheit die Zuverlässigkeit und Funktionsfähigkeit des Systems direkt beeinflusst. Mit dem Ausbau der Wasserstoffinfrastruktur ist die Wissenschaft der Gasreinheit und deren Überwachung zu einem entscheidenden Faktor für die Reichweitensteuerung und die Stabilität des Wasserstoffsystems geworden.
Die Normen ISO 14687 und SAE J2719 der Internationalen Organisation für Normung (ISO) definieren zulässige Verunreinigungsgrenzwerte für Wasserstoff, der in Brennstoffzellensystemen verwendet wird. Diese internationalen Normen legen die Grenzwerte für Veränderungen der Brennstoffqualität und -konsistenz aufgrund des Vorhandenseins schädlicher Substanzen wie Kohlenmonoxid (CO), Schwefel, Wasser und Partikeln fest.
Unterschiedliche Wasserstoffproduktions- und -handhabungsverfahren bergen unterschiedliche Kontaminationsrisiken. Zu den häufigsten Verunreinigungen zählen:
Die Kontaminationsrisiken variieren je nach Produktionsverfahren. Elektrolyseanlagen sind hauptsächlich Feuchtigkeits- und Sauerstoffverunreinigungen ausgesetzt, während die Wasserstoffproduktion mittels Reformierung anfälliger für Kohlenoxide, Methan und Schwefelverbindungen ist. Bei Lagerung und Transport können Verunreinigungen durch undichte Dichtungen, inkompatible Materialien oder mangelhaft gewartete Transfersysteme eindringen.
ISO 14687 ist die internationale Norm für die Qualität von Wasserstoffkraftstoff in Brennstoffzellenfahrzeugen mit Protonenaustauschmembran (PEM-Brennstoffzellen). Kohlenmonoxid (CO), Schwefelverbindungen, Ammoniak, Wasser und Feinstaub zählen zu den Hauptverunreinigungen in Brennstoffzellen. Die Norm legt verbindliche Grenzwerte für deren Verwendung fest. ISO 14687 ist die internationale Norm für die Qualität von Wasserstoffkraftstoff in PEM-Brennstoffzellenfahrzeugen. Sie definiert verbindliche Grenzwerte für wichtige Verunreinigungen wie CO, Schwefelverbindungen, Ammoniak, Wasser und Feinstaub.
SAE J2719 legt die Spezifikationen für hochwertigen Wasserstoff zur Verwendung in Brennstoffzellen für die Automobilindustrie fest, insbesondere in Bezug auf Nordamerika. Es ermöglicht zudem weltweite Einheitlichkeit und fördert die branchenübergreifende Zusammenarbeit.
Viele Industriezweige wenden zusätzliche Reinheitsanforderungen für Wasserstoff an, die auf der Prozessempfindlichkeit basieren. Für Ofenanwendungen sind niedrige Konzentrationen oxidierender Verunreinigungen erforderlich, um Kesselsteinbildung zu verhindern.
Es existieren unzählige Wasserstoffqualitätsstandards, doch der Fokus liegt stets auf Kundensicherheit, Funktionalität und Schutz. Nur durch kontinuierliche und präzise Gasanalysen in den transportierten und gewarteten Wasserstoffsystemen lässt sich dauerhafter Schutz und die Gewährleistung der Integrität sicherstellen.
Wasserstoffsysteme reagieren empfindlich auf Verunreinigungen jeglicher Art. Selbst kleinste Verunreinigungen reduzieren die Betriebseffizienz, erhöhen die Kosten, bergen Sicherheitsrisiken und schädigen wichtige Infrastruktur. Dies betrifft alle Aspekte der Wasserstoffproduktion, -speicherung und des -transports.
Für alle Branchen, die stark in Wasserstofftechnologien investieren, ist die Überwachung der Wasserstoffreinheit eine klare und direkte Methode, um Leistung und Zuverlässigkeit über die Zeit zu gewährleisten.
1. Brennstoffzellenalterung und Leistungsverlust
Brennstoffzellen benötigen bis zu einem gewissen Grad hochreinen Wasserstoff. Kohlenmonoxid und Schwefelwasserstoff vergiften die Platinkatalysatoren der Zellen. Dies reduziert die katalytische Aktivität und verkürzt die Lebensdauer der Zellen. Studien gemäß ISO 14687 bestätigen, dass die Katalysatorvergiftung eines der größten Betriebsrisiken für PEM-Brennstoffzellensysteme darstellt.
Feuchtigkeit, Halogenide und Partikel tragen ebenfalls zur Degradation der PEM bei. Dies verringert allmählich die Ionenleitfähigkeit der Membran und senkt somit den Wirkungsgrad des Zellstapels. Im realen Betrieb führt selbst eine Verunreinigung im ppm-Bereich zu einer erwartbaren Degradation der Zellen und Zellstapel.
Aus der Sicht der Nutzer und Betreiber von Wasserstoff-Brennstoffzellen, insbesondere im Fahrzeugbereich, sind Verunreinigungen, die zu solchen Leistungseinbußen, Stack-Abschaltungen und kostspieligen Austauschmaßnahmen führen, völlig inakzeptabel.
Wasserstoffverunreinigungen beeinträchtigen nicht nur Brennstoffzellen. Sie beschleunigen auch den Verschleiß von Rohrleitungen, Kompressoren, Ventilen und Speichersystemen.
Bei großflächigen Wasserstoffinfrastrukturen können diese Probleme die Systemintegrität allmählich beeinträchtigen, bevor sichtbare Ausfälle auftreten.
Verunreinigungen in Brennstoffzellenfahrzeugen : Eine Wasserstofftankstelle, die minderwertigen Wasserstoff mit erhöhten CO-Werten liefert, kann mehrere Brennstoffzellenfahrzeuge beschädigen, bevor die Verunreinigung erkannt wird. Dies führt zu einer reduzierten Brennstoffzelleneffizienz, teuren Diagnosen und Kosten für den Austausch der Brennstoffzellenstapel in der gesamten Flotte.
Industrielle Katalysatorvergiftung : In Raffinerien oder Ammoniakproduktionsanlagen kann Schwefelverunreinigung Katalysatoren vergiften und Produktionszyklen unterbrechen. Selbst kurzfristige Belastung kann eine Katalysatorregeneration oder einen kompletten Austausch erforderlich machen, was zu ungeplanten Ausfallzeiten und Produktionsverlusten führt.
Aufgrund seines breiten Entzündungsbereichs ist beim Umgang mit Wasserstoff besondere Vorsicht geboten. Vermischt sich Wasserstoff durch Leckagen oder unzureichende Abdichtung mit Sauerstoff, können sich entzündliche Gasgemische bilden. In Gegenwart einer Zündquelle besteht dadurch Explosionsgefahr.
Darüber hinaus können Wasserstoffströme auch andere Gase wie CO oder H2S enthalten, die giftig sein können und bei der Lagerung, dem Transport und der Wartung der Ströme ein erhebliches Sicherheitsrisiko darstellen.
Bei Wasserstoff erhöht die Nichteinhaltung von Reinheitsstandards wie ISO 14687 das Risiko für Tankstellen, Industrieanlagen und Energieversorger. Die neueste ISO-14687-Spezifikation verschärft die Qualitätsanforderungen an Wasserstoffkraftstoff im Hinblick auf Sicherheit und Brennstoffzellenkompatibilität.
Reinheitsprobleme verursachen oft versteckte Betriebskosten, lange bevor ein Geräteausfall sichtbar wird.
Eine schlechte Wasserstoffqualität kann zu Folgendem führen:
Geringfügige Verunreinigungen in Bereichen wie der Halbleiterproduktion und der Brennstoffzellentechnologie legen ganze Produktionslinien lahm.
Die kontinuierliche Überwachung der Wasserstoffreinheit erspart den Betreibern Kosten durch Nichteinhaltung von Vorschriften und Kosten für Korrekturmaßnahmen, wenn Verunreinigungen nicht erkannt werden. Die Kosten für die Gasanalysegeräte und Überwachungssysteme sind fast immer geringer als die Kosten für den Brennstoffzellenaustausch, Produktionsausfallzeiten oder Anlagenschäden.
Mit dem globalen Ausbau der Wasserstoffproduktions- und -verteilungsnetze wird die Kontrolle der Wasserstoffreinheit zu einem kritischen Bestandteil der Infrastruktur und zu einer zentralen operativen Steuerungsstrategie. Kontinuierliche und präzise Überwachung gewährleistet die Betriebssicherheit der Systeme, erhöht das Sicherheitsniveau und führt zu signifikanten positiven Auswirkungen auf die Wirtschaftlichkeit entlang der gesamten Wasserstoff-Wertschöpfungskette.
Die Anforderungen an die Wasserstoffreinheit variieren je nach Branche. Für industrielle Heizsysteme sind die Reinheitsanforderungen weniger streng als beispielsweise für Brennstoffzellen oder die Halbleiterfertigung. Die Erreichung der erforderlichen Wasserstoffreinheit hängt von der Empfindlichkeit gegenüber Fremdstoffen, der erwarteten Lebensdauer der Anlagen und den Betriebsrichtlinien ab.
Die Gewinnung von Wasserstoff höherer Reinheit ist mit höheren Kosten verbunden, da die Aufreinigungs- und Überwachungskosten steigen. Die Betreiber tragen die Verantwortung, ein Gleichgewicht zwischen Reinheitszielen und Betriebsleistung sowie -kosten zu finden.
Die Kosten einer übermäßigen Wasserstoffreinigung liegen auf der Hand, und auch das Risiko von Verunreinigungen sollte nicht unterschätzt werden, da es letztendlich zu Schäden an der Ausrüstung, Effizienzverlusten und sogar zu eklatanten Verstößen gegen Vorschriften führen kann.
Anwendung | Typische Reinheitsanforderung | Kritische Verunreinigungen |
Brennstoffzellenfahrzeuge | ≥ 99,97 % (ISO 14687) | CO, H2S, NH3, H2O, Partikel |
Halbleiterfertigung | Ultrahochreine (UHP) | Feuchtigkeit, Sauerstoff, Kohlenwasserstoffe |
Ammoniakproduktion | Hochreiner Prozesswasserstoff | Schwefelverbindungen, CO, CO2 |
Raffinerie & Petrochemie | Prozessabhängig | Schwefel, Kohlenwasserstoffe, Feuchtigkeit |
Stromerzeugung mit Brennstoffzellen | Sehr hohe Reinheit | Kohlenmonoxid, Schwefelverbindungen, Feinstaub |
Industrieheizung | Geringere Reinheit akzeptabel | Feuchtigkeit und korrosive Gase |
Brennstoffzellensysteme stellen nach wie vor die empfindlichste Wasserstoffanwendung dar, da Verunreinigungen die Katalysatoraktivität und die Membranlebensdauer direkt beeinflussen. Beispielsweise können selbst Spuren von CO die Effizienz von PEM-Brennstoffzellen im Laufe der Zeit erheblich verringern. Auch die Halbleiterfertigung erfordert extrem niedrige Feuchtigkeits- und Sauerstoffwerte, um Produktverunreinigungen und Prozessinstabilität zu vermeiden.
Die Definition von Reinheitsanforderungen sollte stets mit der Endanwendung beginnen. Produktionsmethode, Lagerbedingungen, Transportinfrastruktur und Systemsensitivität beeinflussen die endgültige Spezifikation der Wasserstoffqualität.
Ein strukturierter Reinheitsbewertungsprozess hilft den Betreibern bei der Identifizierung:
Mit dem fortschreitenden Ausbau der Wasserstoffinfrastruktur wird ein anwendungsspezifisches Reinheitsmanagement unerlässlich, um Betriebssicherheit, Sicherheit und Kosteneffizienz in Einklang zu bringen.
Die Aufrechterhaltung der Wasserstoffreinheit erfordert ein stufenweises Vorgehen. Verunreinigungen können während der Produktion, Lagerung, Komprimierung oder des Transports entstehen. Daher muss das Reinheitsmanagement geeignete Reinigungstechnologien, die Auswahl geeigneter Materialien und eine kontinuierliche Überwachung entlang der gesamten Wasserstoffwertschöpfungskette kombinieren.
Unterschiedliche Wasserstoffproduktionsverfahren erzeugen unterschiedliche Verunreinigungsprofile, was bedeutet, dass die Reinigungssysteme je nach Prozess und Zielanwendung ausgewählt werden müssen.
Die Wasserstoffproduktion mittels Elektrolyse steht häufig vor Herausforderungen wie Sauerstoffübertragung, Restfeuchte und Elektrolytverschleppung. Werden diese Verunreinigungen nicht kontrolliert, können sie nachgeschaltete Kompressionssysteme, Speicherbehälter und Brennstoffzellenanwendungen beeinträchtigen.
Gängige Lösungen sind:
Insbesondere bei PEM-Elektrolyseuren ist eine sorgfältige Sauerstoffüberwachung erforderlich, da bereits geringe Überschneidungen zu Sicherheits- und Reinheitsproblemen führen können.
Der durch SMR und ATR erzeugte Wasserstoff enthält typischerweise höhere Konzentrationen an Kohlenmonoxid, Kohlendioxid, Methan und Schwefelverbindungen.
Reinheitsmanagement umfasst üblicherweise Folgendes:
PSA-Systeme zählen nach wie vor zu den am weitesten verbreiteten großtechnischen Wasserstoffreinigungstechnologien, da sie Verunreinigungen selektiv auf molekularer Ebene mithilfe von Adsorptionsmaterialien unter Druckzyklen abtrennen.
Bei der Wasserstoffproduktion aus Biomasse entstehen zusätzliche Schadstoffe wie Teer, Feinstaub, Ammoniak, Schwefelverbindungen und Kohlenoxide.
Eine wirksame Reinigung umfasst oft Folgendes:
Die Auswahl der Reinigungstechnologie auf Basis des Produktionsprozesses und des Verunreinigungsprofils trägt zur Effizienzsteigerung bei und vermeidet unnötige Behandlungskosten.
Auch nach der Reinigung kann sich die Wasserstoffqualität während der Lagerung verschlechtern, wenn die Maßnahmen zur Kontaminationskontrolle unzureichend sind.
Für Wasserstoffspeicherbehälter sollten geeignete Materialien wie speziell klassifizierte Stähle oder für Wasserstoffzwecke ausgelegte Verbundtanks verwendet werden. Sorgfältige Trocknung, Spülung mit Inertgas und die Wartung der Dichtungen sind ebenfalls unerlässlich, um die Reinheit bei Langzeitlagerung zu gewährleisten.
Die Transportsysteme müssen die Wasserstoffqualität vom Produktionsort bis zum Endverbraucher erhalten, ohne neue Verunreinigungen einzuführen.
Wasserstoffpipelines stehen vor verschiedenen Herausforderungen hinsichtlich der Reinheit, insbesondere bei der Umrüstung bestehender Erdgasinfrastruktur. Die wichtigsten damit verbundenen Risiken werden im Folgenden aufgeführt.
Die Aufrechterhaltung der Reinheit erfordert eine gründliche Reinigung der Rohrleitungen, Trocknungsverfahren, Leckageerkennungssysteme und eine regelmäßige Gasqualitätsüberwachung. Spezielle Wasserstoffleitungen bieten im Allgemeinen eine bessere langfristige Reinheitskontrolle als umgerüstete Erdgasleitungen.
Transportanhänger können Verunreinigungen von vorherigen Ladungen zurückhalten oder durch Dichtungen, Ventile und Kompressorsysteme Verunreinigungen einbringen.
Zu den bewährten Verfahren gehören:
Flüssigwasserstoffsysteme erfordern eine zusätzliche Reinheitskontrolle, da kryogene Bedingungen die Empfindlichkeit gegenüber Verunreinigungen während des Transfers und der Lagerung erhöhen können.
Gängige Lösungen sind:
Bei allen Transportmethoden ist eine zuverlässige Probenahme- und Überwachungsstrategie entscheidend, um die Wasserstoffqualität an mehreren Übergabepunkten zu überprüfen und die Einhaltung anwendungsspezifischer Reinheitsstandards sicherzustellen.
Eine genaue Überwachung der Wasserstoffreinheit hängt von der Auswahl der richtigen Analysetechnologie für die zu untersuchenden Verunreinigungen, der Ansprechzeit und der Anwendungsumgebung ab.
Die Online-Überwachung ermöglicht kontinuierliche Echtzeitmessungen direkt im Prozessablauf. Sie unterstützt die Bediener bei der sofortigen Erkennung von Verunreinigungen und ermöglicht ein Eingreifen, bevor Reinheitsprobleme Anlagen oder die Sicherheit beeinträchtigen. Diese Systeme finden breite Anwendung in Wasserstoffproduktionsanlagen, Tankstellen und Transportnetzen.
Die Offline-Laboranalyse bietet eine höhere analytische Präzision und kann Verunreinigungen im Ultraspurenbereich nachweisen, die Ergebnisse liegen jedoch langsamer vor, da Gasprobenahme und Labortests erforderlich sind.
Eine zuverlässige Überwachung setzt zudem die regelmäßige Kalibrierung der Sensoren, geeignete Probenahmeverfahren und die routinemäßige Wartung der Analysegeräte voraus. Selbst hochentwickelte Überwachungssysteme können ungenaue Ergebnisse liefern, wenn Kalibrierung und Prozessbedingungen nicht ordnungsgemäß eingehalten werden.
Die Reinheit von Wasserstoff ist entscheidend für die Sicherheit, Effizienz und Zuverlässigkeit moderner Wasserstoffsysteme. Von der Produktion über die Speicherung und den Transport bis hin zu den Anwendungen können selbst geringste Verunreinigungen Auswirkungen haben. Diese können die Leistung von Brennstoffzellen beeinträchtigen und Systeme beschädigen, was zu höheren Betriebskosten führt.
Das Reinheitsmanagement von Wasserstoff spielt eine zentrale Rolle entlang der gesamten Wertschöpfungskette. Mit dem Wachstum von Wasserstoffsystemen in den Bereichen Energie, Mobilität und Industrie steigt die Bedeutung der Wasserstoffreinheit. Fortschrittliche Reinigungssysteme, präzise Gasanalysegeräte und Technologien zur kontinuierlichen Überwachung unterstützen die Betreiber bei der Einhaltung der Vorschriften und schützen die Systeme sowie die Wertschöpfungskette.