هیدروژن برای انتقال انرژی در پالایش، پیلهای سوختی، تولید نیمهرساناها، تولید آمونیاک و انرژی سبز حیاتی است. ایمنی، قابلیت اطمینان و ملاحظات هزینه، کنترل خلوص را ضروری ساخته است. در صورت وجود، رطوبت، اکسیژن، نیتروژن، ترکیبات گوگرد و هیدروکربنها میتوانند به پیلهای سوختی هیدروژنی، کاتالیزورها و محصولات آسیب برسانند . آنها میتوانند راندمان پیلهای سوختی را کاهش دهند، باعث خوردگی شوند و در نتیجه کیفیت محصول را به خطر بیندازند.
بسیاری از موقعیتها تا زمانی که سیستم به نقطه خرابی یا عدم انطباق با استانداردهای نظارتی نرسد، ناشناخته باقی میمانند. تولید، ذخیرهسازی و حمل و نقل هیدروژن به نظارت مداوم بر خلوص متکی است تا ایمنی فرآیند و استانداردهای کیفیت حفظ شود. با وجود استانداردهای بسیار زیاد در صنعت، تولید اقتصادی ایمن و کارآمد هیدروژن، تجزیه و تحلیل گاز را حیاتی کرده است.
هنگام بحث در مورد خلوص هیدروژن، هدف صرفاً ذکر بالاترین حجم گاز هیدروژن نیست. در بخشهای انرژی و صنعت، خلوص هیدروژن فقط مربوط به درصد H₂ نیست. این مربوط به کنترل آلایندههای بسیار ناچیز است که حتی در سطوح ppm میتوانند فرآیندها را مختل کنند، کیفیت محصول را کاهش دهند و عملکرد سیستم را مختل کنند. آسیب رساندن به غشای سلولهای سوختی، مسمومیت کاتالیزورها ، مسمومیت کاتالیزورها، افزایش حساسیت به خوردگی و از دست دادن راندمان فرآیند، همگی میتوانند در نتیجه ناخالصیهای ناشی از ppm تا ppm رخ دهند.
این امر در کاربردهایی که به خلوص بالای گاز نیاز دارند، مانند خودروهای پیل سوختی و تولید نیمههادیها، برق و آمونیاک، که در آنها خلوص گاز مستقیماً بر قابلیت اطمینان عملکرد سیستم تأثیر میگذارد، بسیار مهم است. با رشد زیرساختهای هیدروژن، علم خلوص گاز و نظارت بر گاز به یک جزء حیاتی برای کنترل عملکرد برد و پایداری سیستم هیدروژن تبدیل شده است.
سازمان بینالمللی استانداردسازی ISO 14687 و SAE J2719 محدودیتهای ناخالصی قابل قبول برای هیدروژن مورد استفاده در سیستمهای پیل سوختی را تعریف میکنند. در این استانداردهای بینالمللی، محدودیتهای تغییرات در کیفیت و غلظت سوخت به دلیل وجود مواد مضر، از جمله CO، گوگرد، آب و ذرات، ارائه شده است.
روشهای مختلف تولید و جابجایی هیدروژن، خطرات آلودگی متفاوتی را به همراه دارند. رایجترین ناخالصیها عبارتند از:
خطرات آلودگی نیز بسته به مسیر تولید متفاوت است. سیستمهای الکترولیز عمدتاً با آلودگی رطوبت و اکسیژن مواجه هستند، در حالی که تولید هیدروژن مبتنی بر اصلاح، در برابر اکسیدهای کربن، متان و ترکیبات گوگرد آسیبپذیرتر است. در طول ذخیرهسازی و حمل و نقل، ناخالصیها میتوانند از طریق نشتی آببندها، مواد ناسازگار یا سیستمهای انتقال ضعیف وارد شوند.
استاندارد ISO 14687 مربوط به استانداردهای بینالمللی مربوط به کیفیت سوخت هیدروژنی در خودروهای پیل سوختی غشای تبادل پروتون است. CO، ترکیبات گوگرد، آمونیاک، آب و ذرات آلایندههای اصلی پیل سوختی هستند و این استاندارد نشان میدهد که در مورد استفاده از آنها، الزامات حدی تعیین شدهای وجود دارد. ISO 14687 استاندارد بینالمللی برای کیفیت سوخت هیدروژنی مورد استفاده در خودروهای پیل سوختی غشای تبادل پروتون است. این استاندارد محدودیتهای اجباری برای آلایندههای کلیدی از جمله CO، ترکیبات گوگرد، آمونیاک، آب و ذرات تعیین میکند.
استاندارد SAE J2719 مشخصات هیدروژن باکیفیت را برای استفاده در پیلهای سوختی صنعت خودرو، بهویژه در آمریکای شمالی، تشریح میکند. همچنین امکان هماهنگی در مقیاس جهانی را فراهم میکند و از همکاری بین بازارها پشتیبانی میکند.
بسیاری از بخشهای صنعتی بر اساس حساسیت فرآیند، مشخصات خلوص هیدروژن اضافی را اعمال میکنند. برای کاربردهای کوره، سطوح پایین ناخالصیهای اکسیدکننده برای جلوگیری از تشکیل رسوب مورد نیاز است.
استانداردهای بیشماری برای کیفیت هیدروژن وجود دارد، اما تمرکز همیشه بر امنیت، عملکرد و حفاظت مشتری است. تنها راه برای داشتن حفاظت پایدار و تضمین یکپارچگی، اجرای ارزیابی و تجزیه و تحلیل مداوم و دقیق گاز در سراسر سیستمهای هیدروژنی است که در حال جابجایی و نگهداری هستند.
سیستمهای هیدروژنی از هر نوع آلودگی رنج میبرند. ناخالصیهای بسیار ریز، راندمان عملیاتی را کاهش میدهند، هزینهها را افزایش میدهند، خطرات ایمنی ایجاد میکنند و به زیرساختهای حیاتی آسیب میرسانند. این امر در مورد تمام جنبههای تولید، ذخیرهسازی و حمل و نقل هیدروژن صدق میکند.
برای تمام صنایعی که به شدت در فناوریهای هیدروژن سرمایهگذاری میکنند، نظارت بر خلوص هیدروژن روشی واضح و مستقیم برای اطمینان از عملکرد و قابلیت اطمینان در طول زمان است.
۱. تخریب و افت عملکرد پیل سوختی
تا حدودی، پیلهای سوختی به خلوص بالای هیدروژن نیاز دارند. آلایندههای مونوکسید کربن و سولفید هیدروژن، کاتالیزورهای پلاتینیوم پیلها را مسموم میکنند. این امر فعالیت کاتالیزوری را کاهش داده و طول عمر عملیاتی پیلها را کوتاه میکند. مطالعات همسو با ISO 14687 تأیید میکند که مسمومیت کاتالیزور یکی از مهمترین خطرات عملیاتی برای سیستمهای پیل سوختی PEM است.
رطوبت، هالیدها و ذرات نیز در تخریب PEM نقش دارند. این امر به تدریج رسانایی یونها را در سراسر غشاء کاهش میدهد و راندمان پشته را پایین میآورد. در عملیات واقعی، حتی آلودگی در سطح قسمت در میلیون منجر به سطح قابل انتظاری از تخریب سلولها و پشتهها میشود.
از دیدگاه کاربران و اپراتورهای پیل سوختی هیدروژنی، به ویژه در بخش خودرو، ناخالصیهایی که به چنین افت عملکرد، خاموش شدن دودکش و تعویضهای پرهزینه منجر میشوند، کاملاً غیرقابل قبول است.
ناخالصیهای هیدروژن نه تنها بر سلولهای سوختی تأثیر میگذارند، بلکه باعث تسریع فرسایش در خطوط لوله، کمپرسورها، شیرها و سیستمهای ذخیرهسازی نیز میشوند.
در زیرساختهای هیدروژنی در مقیاس بزرگ، این مسائل میتوانند به تدریج و قبل از بروز خرابیهای قابل مشاهده، یکپارچگی سیستم را کاهش دهند.
آلودگی ناوگان پیل سوختی : یک ایستگاه سوختگیری هیدروژن که هیدروژن غیر استاندارد با سطح CO بالا ارائه میدهد، میتواند چندین وسیله نقلیه پیل سوختی را قبل از شناسایی آلودگی، تخریب کند. نتیجه آن کاهش راندمان پیل سوختی، هزینههای بالای تشخیص و هزینههای تعویض دودکش در سراسر ناوگان است.
مسمومیت کاتالیزور صنعتی : در سیستمهای پالایشگاهی یا تولید آمونیاک، آلودگی گوگرد میتواند کاتالیزورها را مسموم کرده و چرخههای تولید را مختل کند. حتی قرار گرفتن در معرض گوگرد برای مدت کوتاه ممکن است نیاز به بازسازی یا تعویض کامل کاتالیزور داشته باشد که منجر به از کارافتادگی برنامهریزی نشده و ضررهای تولید میشود.
با توجه به دامنه وسیع اشتعالپذیری هیدروژن، مراقبت و مدیریت مناسب هنگام کار با آن ضروری است. هنگامی که اکسیژن از طریق نشتیها یا آببندیهای نامناسب با هیدروژن مخلوط میشود، میتواند مخلوطهای گازی قابل اشتعال تشکیل دهد. در صورت وجود منبع احتراق، این امر خطر انفجار را ایجاد میکند.
علاوه بر این، جریانهای هیدروژن ممکن است حاوی گازهای دیگری مانند CO یا H2S باشند که میتوانند سمی باشند و در طول ذخیرهسازی، حمل و نقل و نگهداری جریانها، خطر قابل توجهی برای ایمنی ایجاد کنند.
در مورد هیدروژن، عدم رعایت استانداردهای خلوص مانند ISO 14687، خطر را برای جایگاههای سوختگیری، کارخانههای صنعتی و اپراتورهای انرژی افزایش میدهد. آخرین مشخصات ISO 14687 همچنان به تقویت الزامات کیفیت سوخت هیدروژن برای ایمنی و سازگاری با پیل سوختی ادامه میدهد.
مسائل مربوط به خلوص اغلب مدتها قبل از اینکه خرابی تجهیزات قابل مشاهده شود، هزینههای عملیاتی پنهانی ایجاد میکنند.
کیفیت پایین هیدروژن میتواند منجر به موارد زیر شود:
آلودگی جزئی در بخشهایی مانند تولید نیمههادیها و فناوری پیل سوختی، کل خطوط تولید را مختل میکند.
نظارت مداوم بر خلوص هیدروژن، هزینه از دست دادن انطباق با استانداردها و هزینه اقدامات اصلاحی در صورت عدم تشخیص آلودگی را برای اپراتورها صرفهجویی میکند. هزینه آنالایزرهای گاز و سیستمهای نظارتی تقریباً همیشه کمتر از هزینه تعویض پیل سوختی، زمان توقف تولید یا آسیب به کارخانه است.
با توسعه شبکههای تولید و توزیع هیدروژن در سطح جهانی، کنترل خلوص هیدروژن به بخش مهمی از زیرساختها تبدیل میشود و استراتژیهای کنترل عملیاتی اصلی را تشکیل میدهد. نظارت مستمر و دقیق، قابلیت اطمینان عملیاتی سیستمها را تضمین میکند، سطح ایمنی را افزایش میدهد و نتایج مثبت قابل توجهی در عملکرد اقتصادی در سراسر زنجیره ارزش هیدروژن به همراه دارد.
الزامات خلوص هیدروژن بین صنایع مختلف متفاوت است. برای گرمایش صنعتی، الزامات خلوص نسبت به پیلهای سوختی یا ساخت نیمههادیها، سختگیرانهتر نیست. دستیابی به خلوص صحیح هیدروژن با توجه به حساسیت به مواد خارجی، طول عمر مورد انتظار تجهیزات و دستورالعملهای عملیاتی تعیین میشود.
دستیابی به هیدروژن با خلوص بالاتر هزینهبر است، زیرا هزینههای خالصسازی و نظارت بالاتر است. اپراتورها مسئول ایجاد تعادل بین اهداف خلوص و عملکرد و هزینههای عملیاتی هستند.
هزینه تصفیه بیش از حد هیدروژن مشهود است، در حالی که نباید از خطر ناخالصیها غافل شد، زیرا در نهایت میتواند منجر به آسیب دیدن تجهیزات، از دست دادن راندمان و همچنین نقض آشکار مقررات شود.
کاربرد | الزامات معمول خلوص | ناخالصیهای بحرانی |
خودروهای پیل سوختی | ≥ ۹۹.۹۷٪ (ISO ۱۴۶۸۷) | CO، H2S، NH3، H2O، ذرات معلق |
تولید نیمههادی | خلوص فوق العاده بالا (UHP) | رطوبت، اکسیژن، هیدروکربنها |
تولید آمونیاک | هیدروژن فرآیندی با خلوص بالا | ترکیبات گوگرد، CO، CO2 |
پالایش و پتروشیمی | وابسته به فرآیند | گوگرد، هیدروکربنها، رطوبت |
پیلهای سوختی تولید برق | خلوص بسیار بالا | CO، ترکیبات گوگرد، ذرات معلق |
گرمایش صنعتی | خلوص کمتر قابل قبول | رطوبت و گازهای خورنده |
سیستمهای پیل سوختی همچنان حساسترین کاربرد هیدروژن هستند زیرا آلایندهها مستقیماً بر فعالیت کاتالیزور و عمر غشا تأثیر میگذارند. به عنوان مثال، حتی غلظتهای ناچیز CO میتواند به مرور زمان راندمان پیل سوختی PEM را به میزان قابل توجهی کاهش دهد. تولید نیمههادی همچنین به رطوبت و اکسیژن بسیار کمی نیاز دارد تا از آلودگی محصول و بیثباتی فرآیند جلوگیری شود.
تعریف الزامات خلوص همیشه باید با کاربرد نهایی آغاز شود. روش تولید، شرایط ذخیرهسازی، زیرساختهای حمل و نقل و حساسیت سیستم، همگی بر مشخصات نهایی کیفیت هیدروژن تأثیر میگذارند.
یک فرآیند ارزیابی خلوص ساختار یافته به اپراتورها کمک میکند تا موارد زیر را شناسایی کنند:
با گسترش زیرساختهای هیدروژن، مدیریت خلوص خاص هر کاربرد برای ایجاد تعادل بین قابلیت اطمینان عملیاتی، ایمنی و بهرهوری هزینه ضروری میشود.
حفظ خلوص هیدروژن نیازمند رویکردی مرحله به مرحله است. آلودگی میتواند در طول تولید، ذخیرهسازی، فشردهسازی یا حمل و نقل وارد شود، بنابراین مدیریت خلوص باید فناوریهای مناسب خالصسازی، انتخاب مواد و نظارت مستمر را در سراسر زنجیره ارزش هیدروژن ترکیب کند.
روشهای مختلف تولید هیدروژن، پروفایلهای ناخالصی متفاوتی ایجاد میکنند، به این معنی که سیستمهای تصفیه باید بر اساس فرآیند و کاربرد هدف انتخاب شوند.
تولید هیدروژن مبتنی بر الکترولیز معمولاً با چالشهایی مانند عبور اکسیژن، رطوبت باقیمانده و انتقال الکترولیت مواجه است. اگر این ناخالصیها کنترل نشوند، میتوانند بر سیستمهای فشردهسازی پاییندستی، مخازن ذخیرهسازی و کاربردهای پیل سوختی تأثیر بگذارند.
راهکارهای رایج عبارتند از:
به طور خاص، الکترولیزهای PEM نیاز به نظارت دقیق بر اکسیژن دارند زیرا حتی سطوح تقاطع کوچک میتواند نگرانیهایی در مورد ایمنی و خلوص ایجاد کند.
هیدروژن تولید شده از طریق SMR و ATR معمولاً حاوی غلظتهای بالاتری از مونوکسید کربن، دی اکسید کربن، متان و ترکیبات گوگرد است.
مدیریت خلوص معمولاً شامل موارد زیر است:
سیستمهای PSA همچنان یکی از پرکاربردترین فناوریهای تصفیه هیدروژن در مقیاس بزرگ هستند، زیرا آنها به صورت انتخابی ناخالصیها را در سطح مولکولی با استفاده از مواد جاذب تحت چرخه فشار جدا میکنند.
تولید هیدروژن مبتنی بر زیستتوده، آلایندههای دیگری از جمله قیر، ذرات معلق، آمونیاک، ترکیبات گوگرد و اکسیدهای کربن را به همراه دارد.
تصفیه مؤثر اغلب شامل موارد زیر است:
انتخاب فناوری تصفیه بر اساس مسیر تولید و مشخصات ناخالصی، ضمن جلوگیری از هزینههای غیرضروری تصفیه، به بهبود راندمان کمک میکند.
حتی پس از خالصسازی، اگر اقدامات کنترل آلودگی ناکافی باشد، کیفیت هیدروژن میتواند در طول ذخیرهسازی کاهش یابد.
مخازن ذخیرهسازی هیدروژن باید از مواد سازگار مانند فولادهای با درجهبندی خاص یا مخازن کامپوزیتی طراحیشده برای سرویس هیدروژن استفاده کنند. خشک کردن مناسب، پاکسازی با گاز بیاثر و نگهداری آببندی نیز برای حفظ خلوص در طول ذخیرهسازی طولانیمدت ضروری است.
سیستمهای حمل و نقل باید کیفیت هیدروژن را از محل تولید تا کاربر نهایی بدون ایجاد آلایندههای جدید حفظ کنند.
خطوط لوله هیدروژن با چالشهای متعددی در زمینه خلوص مواجه هستند، به خصوص هنگام تبدیل زیرساختهای گاز طبیعی موجود. خطرات کلیدی مربوطه در زیر آورده شده است.
حفظ خلوص نیازمند تمیز کردن کامل خط لوله، رویههای خشک کردن، سیستمهای تشخیص نشت و نظارت منظم بر کیفیت گاز است. خطوط لوله اختصاصی هیدروژن معمولاً کنترل خلوص بلندمدت بهتری نسبت به خطوط گاز طبیعی تبدیلشده ارائه میدهند.
تریلرهای حمل و نقل میتوانند ناخالصیهای بارهای قبلی را در خود نگه دارند یا از طریق آببندها، شیرها و سیستمهای کمپرسور، آلودگی ایجاد کنند.
بهترین شیوهها عبارتند از:
سیستمهای هیدروژن مایع نیاز به کنترل خلوص بیشتری دارند زیرا شرایط برودتی میتواند حساسیت به آلودگی را در طول انتقال و ذخیرهسازی افزایش دهد.
راهکارهای رایج عبارتند از:
در تمام روشهای انتقال، یک استراتژی نمونهبرداری و نظارت قابل اعتماد برای تأیید کیفیت هیدروژن در نقاط انتقال متعدد و اطمینان از انطباق با استانداردهای خلوص خاص کاربرد، بسیار مهم است.
پایش دقیق خلوص هیدروژن به انتخاب فناوری تحلیلی مناسب برای ناخالصیهای هدف، زمان پاسخ و محیط کاربرد بستگی دارد.
نظارت آنلاین ، اندازهگیری مداوم و بلادرنگ را مستقیماً در جریان فرآیند فراهم میکند. این به اپراتورها کمک میکند تا آلودگی را فوراً تشخیص دهند و قبل از اینکه مشکلات خلوص بر تجهیزات یا ایمنی تأثیر بگذارد، واکنش نشان دهند. این سیستمها به طور گسترده در کارخانههای تولید هیدروژن، ایستگاههای سوخترسانی و شبکههای حمل و نقل استفاده میشوند.
آنالیز آزمایشگاهی آفلاین دقت تحلیلی بالاتری ارائه میدهد و میتواند ناخالصیهای بسیار ناچیز را تشخیص دهد، اما نتایج کندتر هستند زیرا نمونهبرداری از گاز و آزمایشهای آزمایشگاهی مورد نیاز است.
نظارت قابل اعتماد همچنین به کالیبراسیون منظم حسگر، روشهای نمونهبرداری مناسب و نگهداری روتین آنالایزر بستگی دارد. حتی سیستمهای نظارتی پیشرفته نیز در صورت عدم مدیریت صحیح کالیبراسیون و شرایط فرآیند، میتوانند نتایج نادرستی ارائه دهند.
خلوص هیدروژن برای ایمنی، کارایی و قابلیت اطمینان سیستمهای هیدروژنی امروزی بسیار مهم است. همه چیز از تولید، ذخیرهسازی، حمل و نقل و کاربردها میتواند تحت تأثیر حتی آلودگیهای کوچک قرار گیرد. این آلودگیها میتوانند عملکرد پیل سوختی را کاهش داده و به سیستمها آسیب برسانند و منجر به هزینههای عملیاتی بالاتر شوند.
مدیریت خلوص هیدروژن نقش اساسی در زنجیره ارزش هیدروژن ایفا خواهد کرد. با رشد سیستمهای هیدروژن در بخشهای انرژی، حمل و نقل و صنعت، اهمیت خلوص هیدروژن افزایش مییابد. سیستمهای پیشرفته تصفیه، آنالایزرهای دقیق گاز و فناوریهای نظارت مستمر به اپراتورها کمک میکنند تا انطباق را حفظ کرده و از سیستمها و زنجیره ارزش محافظت کنند.