آرگون یک گاز پایدار بیاثر محسوب میشود، اگرچه نیتروژن اغلب در سطوح کمیاب در آن یافت میشود و حتی کنترلشدهترین محیطها را نیز آلوده میکند.
آلودگی در ساخت نیمههادیها و تولید افزایشی میتواند باعث ضررهای مالی ویرانگر شود. حفظ آرگون با خلوص فوقالعاده بالا به دلیل کمبودهای غیرقابل تشخیص که منجر به خرابیهای پرهزینه، نقصها و خروجیهای غیرمولد میشود، یک چالش است.
نیتروژن، حتی در سطوح ناچیز، میتواند یکپارچگی کل فرآیند را به خطر بیندازد. برای بهبود کارایی سیستمهای گازی و قابلیت اطمینان نتیجه، تکنیکهای اندازهگیری و خالصسازی نیتروژن قابل توضیح به برآورده کردن نیازهای دقیق خلوص سیستمهای عملیاتی کمک خواهد کرد.
چگالی آرگون، کاربرد آن را در جوشکاری و چاپ سهبعدی به عنوان گاز محافظ فراهم میکند. بیاثر بودن آن از نظر شیمیایی، همراه با چگالیاش، به آرگون اجازه میدهد تا در سیستمهای کنترلشده، مانند سیستمهای مورد نیاز برای نیمهرساناها، جایگزین گازها، بهویژه O2، شود. آرگون به دلیل خواص اساسیاش در این سیستمها مورد نیاز است.
این خواص همراه با خلوص آرگون، آن را به یک جزء مفید در صنعت تبدیل میکند. استانداردهای صنعتی وجود دارند که محدودیتهای آلایندههای ناچیز را تا حدی که میتوانند ارزش را به خطر بیندازند، تعریف میکنند. نمونهای از این استانداردها SEMI F21 است.
با توجه به خالصترین سیستمهای آرگون با خلوص بالا، میزان نیتروژن ناچیز بر حسب قسمت در میلیارد تا قسمت در تریلیون گزارش میشود. نیتروژن از نظر شیمیایی بیاثر است، بنابراین یک سازش "خاموش" برای سیستمهای با خلوص بالا ایجاد میکند. سیستمهای تصفیه اکسیژن یا رطوبت این گازها را جذب میکنند، در حالی که N2 را جذب نمیکنند، بنابراین خطر آلودگی را افزایش میدهند، که در آن اثرات میتواند شامل بازده پایین، کیفیت پایین سیستم کلی و نتایج ناشناخته، متناقض و غیرقابل ردیابی باشد.
کنترل ورود نیتروژن به سیستمهای آرگان بسیار چالش برانگیز است و نیاز به پروتکلهای سختگیرانهای دارد.
جدا شدن پیوند آرگون-نیتروژن چالشهای متعددی را به همراه دارد. پیوندهای آرگون-نیتروژن از نظر انرژی قوی و شکستن آنها دشوار است و برهمکنشهای آرگون-نیتروژن ضعیف و در برابر اکثر گیرندهها بیاثر هستند. برخلاف رطوبت یا اکسیژن که هر دو به راحتی از طریق تصفیه واکنشی قابل حذف هستند، حذف نیتروژن از سیستمهای تصفیهای که در حذف نیتروژن تخصص ندارند، بسیار دشوار است.
برخلاف اکسیژن و رطوبت که میتوانند از طریق تصفیه واکنشی حذف شوند، نیتروژن میتواند بسیار سرسخت باشد و از سیستمهای تصفیهای که در حذف نیتروژن تخصص ندارند، حذف نشود.
به دلیل استحکام پیوند بسیار زیاد، نیتروژن عموماً کاملاً پایدار و غیرفعال است. از نظر ترمودینامیکی، نیتروژن پایدار است و برای شکستن پیوند خود به مقدار زیادی انرژی نیاز دارد، به این معنی که روشهای خالصسازی برای شکستن پیوند آن به منظور کاهش غلظت آن مؤثر نیستند.
همچنین، حذف نیتروژن تا غلظتهای بسیار پایین نیازمند روشهای خاص و مدیریت/کنترل دقیق کل فرآیند تحویل گاز در کل سیستم تحویل گاز است.
در فرآیندهای نیمههادی، حتی چند قسمت در میلیون نیتروژن میتواند فرآیندهای رسوب لایه نازک، مانند پاشش و رسوب بخار شیمیایی را به طور قابل توجهی پیچیده کند و ممکن است لایهها را تغییر دهد، حفره ایجاد کند و رفتار الکتریکی لایهها را تغییر دهد.
در صنعت نیمههادی، به ویژه گرههای پیشرفته با کنترلهای دقیقتر، که اغلب منجر به بازده ویفر پایینتر و تنوع بیشتر در مدارهای مجتمع میشوند.
گازهای محافظ منبع اصلی نیتروژن هستند و موادی مانند تیتانیوم، فولاد ضد زنگ و سایر انواع آلومینیوم به طور خاص ساخته میشوند. برخی از عیوبی که ناخالصیهای نیتروژن منجر به آنها میشوند به شرح زیر است:
هر یک از فرآیندهای جوشکاری دقیق و حساس مانند TIG، MIG، جوشکاری لیزری و جوشکاری پرتو الکترونی به میزان ناخالصیهای نیتروژن بسیار حساس هستند. یکپارچگی و قابلیت اطمینان هر یک از آنها در درازمدت میتواند تنها با کوچکترین افزایش در نیتروژن تحت تأثیر منفی قرار گیرد.
در فرآیندهای همجوشی بستر پودری مانند ذوب انتخابی لیزری و ذوب پرتو الکترونی، کنترل اتمسفر بسیار مهم است. نیتروژن ناچیز میتواند بر تشکیل ریزساختار تأثیر بگذارد و منجر به کاهش استحکام مکانیکی و عدم یکنواختی سطح نهایی شود.
برای کاربردهای هوافضا و با کارایی بالا، این تغییرات اغلب منجر به رد قطعه یا نیازهای پس از پردازش اضافی میشود.
ابزارهای تحلیلی برای حفظ دقت و تکرارپذیری به گازهای فوق خالص متکی هستند. نیتروژن کمیاب چالشهای متعددی را ایجاد میکند:
ابزارهایی مانند GC-MS، ICP-MS و FTIR به ویژه حساس هستند، جایی که حتی آلودگی جزئی میتواند یکپارچگی دادهها را به خطر بیندازد.
کیفیت پیش سازههای شیشهای مورد استفاده در ساخت فیبر نوری مستقیماً تحت تأثیر آلودگی نیتروژن پیش سازهها قرار میگیرد و منجر به تلفات متغیر بیشتر و عملکرد کمتر در عملیات انتقال در مسافتهای طولانی میشود.
حفظ خلوص فوقالعاده بالا در مخلوطهای گازی ویژه نیازمند کنترل دقیق ناخالصی است. نیتروژن ناچیز میتواند دقت غلظت را مختل کند و دستیابی به استانداردهای صدور گواهینامه مورد نیاز برای کاربردهای حیاتی صنعتی و آزمایشگاهی را دشوار سازد.
وجود نیتروژن ناچیز در مخلوطهای گازی برای دستیابی به سیستمهای با خلوص فوقالعاده بالا در گازهای تخصصی، دقت غلظت و ثبات در رعایت استانداردهای صدور گواهینامه برای فعالیتهای صنعتی و آزمایشگاهی را مختل میکند. این عوامل در مجموع هزینههای تولید را افزایش داده و بر راندمان کلی تأثیر میگذارند.
ارزیابی این زیانها از طریق مدلهای هزینه داخلی، ارزش سرمایهگذاری در سیستمهای تصفیه و نظارت قابل اعتماد را برجسته میکند، جایی که بهبود خلوص گاز مستقیماً به صرفهجوییهای مالی قابل اندازهگیری منجر میشود.
خالصسازی مبتنی بر گتر یکی از برجستهترین روشها برای دستیابی به آرگون با خلوص فوقالعاده بالا است. این امر با استفاده از مواد واکنشپذیر که معمولاً آلیاژهای مبتنی بر زیرکونیوم هستند و در دماهای بالاتر با ناخالصیها پیوند شیمیایی تشکیل میدهند، امکانپذیر میشود.
در این سیستمها، حذف نیتروژن توسط سطح گیرنده انجام میشود که در آن تفکیک رخ میدهد. به محض اینکه این اتفاق میافتد، مولکولهای نیتروژن برای همیشه به دام میافتند و این سیستمها را برای دستیابی به خالصسازی در سطح ppb برای کاربردهای حیاتی بسیار مؤثر میکنند.
سیستمهای Getter همچنین دارای ویژگیهای مهم زیر هستند:
همانند تمام سیستمهای گیرنده، عملکرد آنها به شدت تحت تأثیر محیط عملیاتی قرار میگیرد. این سیستمها در دماهای بالا نیتروژن را بهتر حذف میکنند. اگر شرایط محیطی گیرنده رعایت نشود، گیرنده عملکرد خود را از دست خواهد داد.
به عنوان یک قاعده کلی، تصفیهکنندهها همیشه باید طبق دستورالعمل سازنده، آمادهسازی و احیا شوند. این مهمترین دستورالعمل برای نگهداری و حفظ سطح عملکرد سیستم گیرنده است.
تقطیر برودتی، گازها را بر اساس تفاوت در نقاط جوش در دماهای بسیار پایین جدا میکند. نیتروژن، با نقطه جوش پایینتر در مقایسه با آرگون، میتواند در طول انتقال فاز در سیستمهای در مقیاس بزرگ جدا شود.
با وجود این مزایا، اثربخشی آن عمدتاً در سطوح جداسازی حجمی است. دستیابی به حذف نیتروژن بسیار ناچیز چالش برانگیز و از نظر اقتصادی ناکارآمد میشود. این سیستمها همچنین به سرمایهگذاری قابل توجه و زیرساختهای پیچیده برودتی نیاز دارند که آنها را برای تصفیه در محل استفاده کمتر مناسب میکند.
سیستمهای PSA با جذب ناخالصیها روی مواد متخلخل تحت فشار بالا و آزاد کردن آنها در طول چرخههای کاهش فشار عمل میکنند.
در خالصسازی آرگون، PSA عموماً برای کاهش نیتروژن فلهای مؤثرتر از حذف بسیار ناچیز آن است. عملکرد آن به شدت به انتخاب ماده جاذب و شرایط عملیاتی بستگی دارد.
اگرچه در مراحل پیش تصفیه مفید است، PSA اغلب برای نیازهای خلوص بالاتر با سیستمهای مبتنی بر گیرنده جفت میشود.
سیستمهای کاتالیزوری عموماً برای حذف نیتروژن به عنوان ناخالصی طراحی نشدهاند. در عوض، در چنین سیستمهایی، اکسیژن از طریق تبدیل کاتالیزور به صورت آب حذف میشود. این آب در پاییندست جریان حذف میشود.
گازهای بیاثر، مانند نیتروژن، به راحتی تحت شرایط کاتالیزوری معمولی از نظر شیمیایی کاهش نمییابند. از این رو، این سیستمها برای کاهش سطح نیتروژن طراحی نشدهاند. آنها معمولاً در سیستمهای تصفیه چند مرحلهای استفاده میشوند که در آن هر واحد یک ناخالصی هدفمند را حذف میکند.
پیشرفتهای جدید در علم مواد و شیمی سطح، روشهای جدیدی را برای تصفیه گاز، به ویژه در کنترل ناخالصیهای بسیار ناچیز، ایجاد کرده است.
فناوریهای نوظهور بر پرداختن به مسائل مربوط به عملکرد در کاربردهای نسل بعدی، مانند گرههای نیمههادی پیشرفته و سیستمهای تحلیلی دقیق، متمرکز شدهاند، جایی که سطوح ناچیز نیتروژن، حتی در سطح زیر ppb، به طور قابل توجهی عملکرد را مختل میکند.
خالصسازی سیستمهای آرگون با خلوص بالا نیاز به اندازهگیری دقیق دارد. برای پایداری گاز و تضمین کیفیت در نقطه استفاده، نیتروژن ناچیز به عنوان بخشی از اعتبارسنجی سیستم، در زمان واقعی اندازهگیری میشود.
عدم دقت در اندازهگیری، هر چقدر هم که کوچک باشد، منجر به مشکلات عملیاتی قابل توجهی، به ویژه آلودگیهای شناسایی نشده، رانش فرآیند و کاهش غیرمنتظره بازده میشود.
فرآیندهای ساخت، مانند فرآیندهای موجود در آزمایشگاههای نیمههادی و آرگون، نتایج متناقضی با اندازهگیری دارند و منجر به تلفات فرآیند و از دست رفتن یکپارچگی دستهای میشوند. تجزیه و تحلیل ردیابی قابل اعتماد، نوعی کنترل مرزی است که کل زنجیره یک فرآیند را از ابتدا تا انتها اعتبارسنجی میکند.
تشخیص مقادیر ناچیز نیتروژن به سه عامل کلیدی عملکرد متکی است: حد تشخیص، حساسیت و گزینشپذیری.
در سیستمهای آرگون، دستیابی به گزینشپذیری بالا به دلیل ماهیت بیاثر گاز حامل که میتواند تغییرات ظریف در سطح آلایندهها را بپوشاند، از اهمیت ویژهای برخوردار است.
کروماتوگرافی گازی به طور گسترده برای جداسازی و تعیین مقدار اجزای گاز قبل از تشخیص استفاده میشود. عملکرد آن به شدت به نوع آشکارساز مورد استفاده بستگی دارد.
این سیستمها گونههای نیتروژن را به اکسید نیتریک (NO) تبدیل میکنند که سپس با ازن واکنش میدهد تا نور قابل اندازهگیری تولید کند. شدت نور ساطع شده با غلظت نیتروژن همبستگی دارد.
سیستمهای PED نمونههای گازی را در یک میدان پلاسما تحریک میکنند و باعث میشوند اتمها طول موجهای مشخصی از نور را منتشر کنند. سپس این انتشارها برای تعیین ترکیب تجزیه و تحلیل میشوند.
طیفسنجی جرمی با یونیزه کردن مولکولهای گاز و جداسازی آنها بر اساس نسبت جرم به بار، شناسایی مولکولی مستقیم را فراهم میکند.
در کاربردهای سطح بالا که چندین آلاینده باید همزمان ردیابی شوند، طیفسنجهای جرمی اغلب برای کنترل دقیق فرآیند در سیستمهای کامل آنالیز گاز ادغام میشوند.
متفاوت آنالایزرهای نیتروژن ردیابی از نظر حساسیت، رفتار پاسخ و مناسب بودن برای محیطهای صنعتی به طور قابل توجهی متفاوت هستند. جدول زیر مقایسه مختصری از فناوریهای رایج در کاربردهای آرگون با خلوص بالا ارائه میدهد.
نوع آنالایزر | اصل | حد تشخیص (N₂ در Ar) | زمان پاسخ | کاربردهای معمول |
GC-PDD | یونیزاسیون نوری گونههای نیتروژن برانگیخته | زیر ppb تا ppb پایین | دقیقه | نیمههادی، گاز تخصصی، تحقیق و توسعه |
شیمیلومینسانس | NO با ازن واکنش میدهد و نور ساطع میکند | ppb کم تا ppm | ثانیه به دقیقه | پایش محیطی، آنالیز گازهای صنعتی |
آشکارساز انتشار پلاسما (PED) | انتشار نوری از نیتروژن برانگیخته در پلاسما | ppb کم تا ppm | ثانیهها | کنترل فرآیند، نیمه هادی، کنترل کیفیت |
طیفسنج جرمی (MS) | یونیزاسیون و جداسازی جرم از بار | زیر ppb به ppm | ثانیه به دقیقه | تحقیق و توسعه پیشرفته، نظارت بر فرآیند سطح بالا |
انتخاب یک سیستم مناسب برای خالصسازی و اندازهگیری آرگون به این بستگی دارد که فرآیند شما چقدر دقیق کنترل میشود و چقدر به آلودگی حساس است. در عمل، این تصمیم توسط چند عامل اصلی فنی و عملیاتی هدایت میشود.
طراحی سیستمها در صنایع مختلف یکسان نخواهد بود. به عنوان مثال، نظارت مداوم کم در سطح قطعات در میلیارد برای اکثر کارخانههای تولید نیمههادی بسیار مهم است، در حالی که اکثر عملیات جوشکاری در مقیاس متوسط تا بزرگ احتمالاً بر کنترل و به حداقل رساندن اتلاف گاز محافظ تمرکز خواهند داشت.
اجتناب از هزینه و پیچیدگی ناشی از بزرگنمایی بیش از حد سیستمهای تصفیه و حساسیت آنالایزرها زمانی اتفاق میافتد که سطح تصفیه و سیستمهای اندازهگیری، الزامات عملیاتی واقعی را برآورده کنند.
با ظهور سیستمهای تصفیه و اندازهگیری پویا، سیستم تصفیه به گونهای طراحی شده است که به طور مداوم نیتروژن آلوده را در طول اندازهگیری استخراج کند و نیتروژن را قرنطینه کند تا استفاده از سیستم را تا سطح قطعات در میلیارد به حداقل برساند.
سیستم اندازهگیری اجازه میدهد نیتروژن جذب و سپس آزاد شود. سیستم کنترل، در ارتباط با سیستم اندازهگیری، راندمان را افزایش داده و عملکرد بهینه سیستم را حفظ میکند.
انتخاب مواد و چیدمان سیستم تأثیر مستقیمی بر خطر آلودگی دارد.
حتی نشتهای کوچک میتوانند باعث نفوذ نیتروژن جوی به سیستمهای با خلوص بالا شوند. شناسایی نقاط ضعف معمولاً با استفاده از آزمایش نشت هلیوم و روشهای کاهش فشار انجام میشود. بازرسیهای نامنظم با فواصل طولانی میتواند به جلوگیری از مشکلات جدی آلودگی سیستم و کاهش مشکلات بزرگ آلودگی سیستم در درازمدت کمک کند.
نگهداری از تصفیهکنندهها و فیلترها باید به عنوان یک ضرورت تلقی شود. فیلترها باید به طور منظم تعویض شوند و تصفیهکنندهها باید مطابق با استانداردهای مشخص شده توسط سازنده بازسازی شوند تا از افت عملکرد سیستم جلوگیری شود. استانداردهای مشخص شده باید رعایت شوند و به طور عملی نادیده گرفته نشوند تا کنترل کیفیت و قابلیت ردیابی تضمین شود.
بیشتر آلودگیها در حین جابجایی و نه در حین عملیات رخ میدهند. تعویض کنترلشده سیلندر و روشهای پاکسازی، همراه با به حداقل رساندن مواجهه با گاز، از اهمیت بالایی برخوردارند؛ بنابراین آموزش مداوم پرسنل ضروری است.
تحلیل روند از آنالیزورهای نیتروژن ناچیز، هشدار اولیهای در مورد تخریب سیستم ارائه میدهد. افزایش تدریجی سطح نیتروژن اغلب نشاندهندهی فرسودگی دستگاه تصفیه یا نشتهای کوچک، مدتها قبل از تبدیل شدن آنها به بحرانی در فرآیند است. نظارت بر این دادهها، امکان نگهداری پیشبینیشده را به جای مداخلهی واکنشی فراهم میکند.
نگهداری سوابق دقیق کالیبراسیون، تعمیر و نگهداری و بررسیهای سیستم فقط مبتنی بر رعایت الزامات نیست؛ بلکه از عیبیابی و ثبات فرآیند در درازمدت نیز پشتیبانی میکند. مستندات ساختاریافته تضمین میکند که هرگونه انحراف در کیفیت گاز را میتوان تا یک نقطه عملیاتی خاص ردیابی کرد.
مشکلات مربوط به نیتروژن کمیاب معمولاً از بیش از یک علت ناشی میشوند. تجزیه و تحلیل هر منبع گاز بالقوه، یکپارچگی سیستم یا منبع خطای اندازهگیری برای شناسایی دقیق مشکل مهم است.
معمولاً، ردیابی خط نمونهبرداری، وضعیت تصفیهکننده و وضعیت آنالایزر برای جلوگیری از خرابی سیستم کافی است. برای کمک به تمرکز بر تعیین عیب، نمودارهای جریان عیبیابی، ابزارهای بصری را برای راهنمایی اپراتورها در شناسایی عیب ارائه میدهند. اینها عناصر طراحی رایج سیستمهای کنترل صنعتی هستند.
مشکل / علامت | علت احتمالی | اقدام عملی |
بالا بودن N₂ پس از تعویض سیلندر | تخلیه ضعیف، سیلندر آلوده | خطوط و اتصالات را با آرگون با خلوص بالا دوباره تمیز کنید، مشخصات سیلندر را تأیید کنید |
افزایش تدریجی سطح N₂ | فرسودگی دستگاه تصفیه، نشت آهسته، خروج گاز | چرخه عمر تصفیهکننده را بررسی کنید، تست نشتی کامل انجام دهید، اجزای سیستم را پاکسازی یا بجوشانید. |
افزایش ناگهانی N₂ | نشتی عمده یا خرابی دستگاه تصفیه | در صورت لزوم، فرآیند را متوقف کنید، اتصالات و شیرآلات را بررسی کنید، دستگاه تصفیه را تعویض یا تعمیر کنید. |
قرائتهای ناپایدار | رانش کالیبراسیون، ناپایداری جریان، نشت متناوب | کالیبراسیون مجدد آنالایزر، بررسی جریان نمونه، بررسی سلامت خط تولید |
بدون افت N₂ پس از خالصسازی | وضعیت نادرست تصفیهکننده یا بایپس | تأیید مناسب بودن دستگاه تصفیه برای حذف نیتروژن، پیکربندی شیر یکطرفه |
میزان بالای N₂ اما فرآیند پایدار | خطای آنالایزر یا نقطه نمونه برداری ضعیف | کالیبراسیون مجدد ابزار، تأیید محل نمونهبرداری، اجرای عملیات تشخیصی |
ابزارهای تخصصی مانند آشکارسازهای نشت هلیوم و آنالایزرهای گاز باقیمانده (RGA) نشتهای بسیار کم و آلودگیهای پسزمینه را زمانی که بررسیهای استاندارد کافی نیستند، هدف قرار میدهند. این ابزارها اغلب در صنایع نیمههادی و تأسیسات تحقیقاتی که در آنها حساسیت بالا مورد نیاز است، استفاده میشوند.