جریان یونی (زیرکونیا)
بر اساس تحقیقات نظری عمیق و آزمایشهای متعدد، تأیید شده است که حسگرهای جریان یونی میتوانند اندازهگیری رطوبت دقیقی را انجام دهند. اندازهگیری رطوبت را میتوان با تنظیم ولتاژ اعمال شده به کاتد و آند حسگر انجام داد. این کشف به این مسئله میپردازد که حسگرهای رطوبت معمولی نمیتوانند در محیطهای با دمای بالا (مانند محیطهای بالای ۱۰۰ درجه سانتیگراد) به طور مؤثر عمل کنند.
الکترودهای پلاتینی در دو طرف ZrO2 پایدار شده پوشش داده شدهاند. سمت کاتد با پوششی مجهز به سوراخهای انتشار گاز مونتاژ شده است تا یک حفره کاتدی تشکیل دهد. در دمای معین، یک ولتاژ عملیاتی خاص به آند و کاتد ZrO2 اعمال میشود، سپس مولکولهای اکسیژن داخل حفره، الکترونها را در کاتد به دست میآورند و یونهای اکسیژن (O2-) را تشکیل میدهند. O2- از طریق جای خالی اکسیژن در ZrO2 به آند مهاجرت میکند، الکترونها را آزاد میکند و به مولکولهای اکسیژن تبدیل میشود که به بیرون تخلیه میشوند. این پدیده به عنوان یک پمپ الکتروشیمیایی شناخته میشود. به این ترتیب، اکسیژن موجود در حفره کاتد به طور مداوم توسط الکترولیت ZrO2 از حفره خارج میشود و یونهای اکسیژن از کاتد از طریق ZrO2 به آند جریان مییابند و یک جریان یون اکسیژن تشکیل میدهند. هنگامی که غلظت اکسیژن در جو اندازهگیری شده ثابت باشد، جریان خروجی سنسور زیرکونیا دیگر با افزایش ولتاژ اعمال شده افزایش نمییابد، بلکه به یک مقدار ثابت میرسد. این مقدار جریان ثابت، به عنوان مقدار جریان محدودکننده برای آن غلظت اکسیژن شناخته میشود که ما آن را اولین مقدار جریان محدودکننده مینامیم (همانطور که در شکل 1-A نشان داده شده است). بر اساس این اصل عملیاتی، هنگامی که جو اندازهگیری شده حاوی بخار آب است، افزایش ولتاژ عملیاتی اعمال شده باعث یونیزه شدن بخار آب به یونهای اکسیژن میشود. به طور مشابه، هنگامی که غلظت بخار آب در جو اندازهگیری شده ثابت است، حسگر زیرکونیا یک مقدار جریان ثابت را تولید میکند که به عنوان دومین مقدار جریان محدودکننده شناخته میشود (همانطور که در شکل 1-B نشان داده شده است). مقدار جریان مرحله اول I1 و مقدار جریان مرحله دوم I2 به ترتیب متناسب با فشار جزئی اکسیژن و فشار جزئی اکسیژن در جو حاوی بخار آب هستند.
واکنشها در کاتد و آند حسگر به شرح زیر است:
شکل (2) اصل جریان یون
مطابق با قانون فیک که توسط سوراخهای انتشار گاز حسگر محدود شده است، با فرض اینکه ضریب انتشار اکسیژن برابر با بخار آب باشد، اولین جریان محدودکننده I1 و دومین جریان محدودکننده I2 به ترتیب با فرمولهای زیر بیان میشوند:
در فرمول:
F ثابت فارادی است و S مساحت حفرههای انتشار است.
D ضریب انتشار مولکولهای گاز مخلوط و P فشار کل مخلوط گاز است.
PO2 فشار جزئی اکسیژن و PH2O فشار جزئی بخار آب است.
R ثابت گازها و T دمای مطلق است.
L طول سوراخهای انتشار گاز است. 0.21 میزان اکسیژن موجود در هوا است.
منحنی رابطه بین مقدار جریان محدودکننده یونی و غلظت اکسیژن در شکل (3) نشان داده شده است:
میزان اکسیژن موجود در گاز دودکش را میتوان بر اساس جریان محدودکننده اول محاسبه کرد، در حالی که رطوبت موجود در گاز دودکش را میتوان بر اساس اختلاف بین جریانهای محدودکننده دوم و اول محاسبه کرد. بنابراین، رطوبتسنجهایی که از اصل جریان محدودکننده زیرکونیا استفاده میکنند، نسبت به رطوبتسنجهایی که از اصول دیگر استفاده میکنند، مزیت متمایزی دارند. از آنجایی که عملکرد اصلی آن تشخیص اکسیژن است و اندازهگیری اکسیژن پیشنیاز آزمایش رطوبت است، کاربران نیازی به نصب یک آنالایزر اکسیژن جداگانه ندارند. یک رطوبتسنج واحد میتواند هر دو مجموعه دادههای اندازهگیری را به طور همزمان ارائه دهد.
>> آنالایزر رطوبت جریان یونی سه بعدی از نوع مکشی
آنالایزرهای رطوبت دمای بالای مکشی توسط چندین شرکت در چین تولید میشوند. در اینجا، محصولات شرکت چانگ آی به عنوان نمونه معرفی میشوند.
برای مقابله با تأثیر اتمسفرهای خورنده بر الکترودهای حسگر، چانگ آی مواد الکترود کاتالیزوری زیرکونیا-پلاتین را بهبود بخشیده و از طریق فناوری سنتز نانوشیمیایی، یک ماده الکترولیت جدید را به کار گرفته است. این روش، خوردگی الکترود و عمر کوتاه آن را در گاز دودکش با SO2 بالا از کارخانههای سوزاندن زباله، کلسیناسیون سنگ معدن، کارخانههای سرامیک و نیروگاهها برطرف میکند. علاوه بر این، چانگ آی با تکیه بر پایه حسگرهای جریان محدودکننده، با شلیک همزمان حسگرهای اکسیژن دوگانه روی یک تراشه واحد، نوآوری جسورانهای انجام داد و این چالش را که یک حسگر اکسیژن واحد نمیتواند همزمان اکسیژن پویا و اکسیژن مرطوب الکترولیتی را اندازهگیری کند، به طور کامل حل کرد.
دستگاه جریان یونی سهبعدی از یک واحد حسگر جریان یونی دوگانه استفاده میکند. یک واحد محتوای بخار آب و اکسیژن را اندازهگیری میکند، در حالی که واحد دیگر محتوای اکسیژن خالص را اندازهگیری میکند. با اعمال ولتاژهای مختلف برای یونیزه کردن یونهای اکسیژن و مخلوط کردن آنها با بخار آب، میتوان محتوای یونهای اکسیژن و بخار آب را از طریق اندازهگیری جریان به دست آورد. این حسگر با مقاومت در برابر دمای بالا و عملکرد ضد آلودگی، میتواند در محیطهای گازی خشن به طور پایدار عمل کند. اصول و ساختار آن در شکل 4 نشان داده شده است.
شکل (4) ساختار یک حسگر رطوبت جریان یونی
آنالایزر رطوبت جریان یونی سه بعدی CI-PC196 شامل یک پراب نمونهبرداری دمای بالا و واحد کنترل دستگاه (مطابق شکل 5) است. واحد کنترل از عملکردهای شستشوی معکوس خودکار و کالیبراسیون خودکار پشتیبانی میکند. پراب به عملکرد ردیابی گرما مجهز شده است تا از تشکیل میعان در داخل آن جلوگیری شود و انتهای آن به یک فیلتر استیل ضد زنگ یا سرامیکی متخلخل مجهز شده است.
شکل (5) رطوبت سنج دمای بالا CI-PC196
این کاوشگر شامل یک فیلتر اولیه است که در داخل دودکش قرار میگیرد، یک لوله نمونهبرداری، یک واحد اجرای پاکسازی و یک حسگر که در انتهای دمای معمولی خارج از دودکش قرار دارد. گاز دودکش با دمای بالا توسط یک پمپ اجکتور که توسط هوای فشرده کار میکند، از دودکش خارج میشود. گاز دودکش از طریق ورودی حسگر وارد شده و از خروجی هوا تخلیه میشود. با کنترل فشار و سرعت جریان هوای فشرده، سرعت جریان گاز مکش شده قابل تنظیم است. این کاوشگر یک حسگر اکسیژن از نوع جریانی است که اصول عملکرد آن با کاوشگرهای زیرکونیایی از نوع غلظتی با درج مستقیم متفاوت است. در شرایط دمای بالا، ماده زیرکونیا (ZrO2) به دلیل مهاجرت یونهای اکسیژن رسانا میشود. هنگامی که دما از 650 درجه سانتیگراد فراتر میرود، یونهای اکسیژن مهاجرت میکنند. با افزایش غلظت اکسیژن، جریان به طور متناسب با افزایش جریان یون افزایش مییابد.
در مقایسه با حسگرهای رطوبت پلیمری، الکترولیتی و سرامیکی مرسوم، این دستگاه از نظر طراحی ساختاری، روشهای آزمایش و اصول عملکرد کاملاً متفاوت است و در نتیجه مزایای قابل توجهی را ارائه میدهد: مقاومت دمایی و مقاومت در برابر خوردگی عالی (سنسور در دمای بیش از 600 درجه سانتیگراد کار میکند) را نشان میدهد که امکان استفاده از آن را در محیطهای با دمای بالا بالاتر از 200 درجه سانتیگراد فراهم میکند. این دستگاه میزان رطوبت را بر اساس مقدار تجزیه بخار آب تحت ولتاژ تجزیه اندازهگیری میکند و در نتیجه گزینشپذیری بالایی را ارائه میدهد. علاوه بر این، این اصل میتواند رطوبت و غلظت اکسیژن خروجی را به طور همزمان اندازهگیری کند. این دستگاه به طور گسترده در صنایع حفاظت از محیط زیست، چاپ و رنگرزی، چوب، مصالح ساختمانی، کاغذسازی، شیمیایی، الیاف و داروسازی و همچنین زمینههای فرآوری و ذخیرهسازی مواد غذایی، تنباکو، سبزیجات و غلات استفاده میشود.
>> روش اکسیژن خشک-مرطوب
وقتی از حسگرهای اکسیژن مجهز به سیستم CEMS برای اندازهگیری میزان اکسیژن گاز دودکش قبل و بعد از رطوبتزدایی و محاسبه رطوبت موجود در گاز دودکش استفاده میشود، رطوبت گاز دودکش با استفاده از فرمول زیر محاسبه میشود:
در فرمول (1)، X´O2 نشان دهنده درصد حجمی اکسیژن در گاز دودکش مرطوب، %، و Xo2 نشان دهنده درصد حجمی اکسیژن در گاز دودکش خشک، % است.
برای مثال: اگر غلظت گاز دودکش مرطوب ۶.۸٪ O2 و غلظت گاز دودکش خشک پس از رطوبتزدایی ۷.۴٪ O2 باشد، Xsw را به عنوان میزان رطوبت گاز دودکش در نظر بگیرید، آنگاه
مشکل اصلی روش اکسیژن خشک-مرطوب این است که برای اندازهگیری اکسیژن خشک و اکسیژن مرطوب به ترتیب به دو دستگاه نیاز دارد. خطاهای حاصل شامل خطاهای نمونهبرداری ناشی از نقاط نمونهبرداری ناسازگار و همچنین خطاهای روی هم افتاده ناشی از رانش اندازهگیری در خود دو دستگاه است. غلبه بر این خطاها با این روش دشوار است.
طیفسنجی مادون قرمز
در طبیعت، هر گاز نور با طول موجهای خاصی را جذب میکند. هنگامی که پرتویی از نور سفید (شامل تمام اجزای طول موج) از گاز عبور میکند، نور خروجی آن اجزای طول موج خاص را ضعیف یا فاقد میکند. در طیفسنجی، اجزای یک ماده را میتوان با توجه به ترکیب خطوط طیفی جذب گاز تعیین کرد. با تجزیه و تحلیل درجه جذب نور در طول موجهای خاص توسط خطوط طیفی جذب خاص گاز خاص، میتوانیم غلظت آن گاز را محاسبه کنیم.
دو روش اصلی برای اندازهگیری رطوبت بر اساس طیفسنجی جذب مادون قرمز نزدیک وجود دارد: طیفسنجی حلقهای حفرهای (CRDS) و طیفسنجی جذب دیود لیزری قابل تنظیم (TDLAS). طیفسنجی جذب مادون قرمز بر این اصل استوار است که جذب انتخابی طول موجهای خاص مادون قرمز توسط مولکولهای بخار آب با غلظت آنها تغییر میکند. با این حال، از زمانی که فاول برای اولین بار اندازهگیری رطوبت مادون قرمز را در سال ۱۹۱۲ پیشنهاد کرد، پیشرفت در اندازهگیری رطوبت به دلیل محدودیتهای تکنیکهای سنتی جذب مادون قرمز (جذب پهنباند) کند بوده است. توسعه سریع فناوری طیفسنجی لیزر نیمهرسانا (TDLAS) در دهه ۱۹۹۰، ظهور آنالایزرهای رطوبت گاز دودکش با دمای بالا را تسهیل کرد. در مقایسه با طیفسنجی جذب مادون قرمز سنتی، TDLAS از جذب باند باریک استفاده میکند، زیرا پهنای طیفی منبع لیزر نیمهرسانا (کمتر از ۰.۰۰۰۱ نانومتر) بسیار کوچکتر از پهن شدن خطوط جذب گاز است.
هر مولکول گاز طیف جذب ذاتی خود را دارد. جذب زمانی اتفاق میافتد که طیف نشری منبع نور با طیف جذبی مولکولهای گاز مطابقت داشته باشد و شدت جذب با کسر حجمی گاز مرتبط باشد. هنگامی که یک پرتو لیزر نیمههادی با شدت I0 از گاز مورد اندازهگیری عبور میکند، اگر طیف منبع نور، طیف جذبی مولکولهای گاز را پوشش دهد، نور هنگام عبور از گاز تضعیف میشود. طبق قانون لامبرت-بیر، رابطه بین شدت نور خروجی I، شدت نور فرودی I0 و غلظت حجمی گاز به صورت زیر بیان میشود:
در فرمول:
I0: شدت نور اولیه؛
I: شدت نور باقیمانده پس از جذب توسط بخار آب (H2O) در نمونه گاز؛
S: ضریب جذب آب (H2O) برای لیزر در طول موج خاص؛
L: طول مسیر نوری؛
N: مقدار مولکولهای بخار آب در طول مسیر نوری، که با محتوای بخار آب در گاز نمونه همبستگی دارد.
بنابراین، میتوان با اندازهگیری شدت نور اولیه و شدت نور پس از جذب، میزان آب موجود در نمونه گاز را تعیین کرد. با توجه به اینکه طول موج لیزر انتخاب شده خاص است، نتایج اندازهگیری عملاً تحت تأثیر سایر گازها قرار نمیگیرند. علاوه بر این، محاسبه با استفاده از نسبت I/I0 میتواند به طور مؤثر تأثیرات ناشی از تغییرات در شدت منبع نور، بازتاب آینه و پارامترهای الکتریکی را از بین ببرد.
برای دستیابی به حساسیت تشخیص بالاتر یا بهبود آن، و کاهش نویز 1/f لیزر، فناوری TDLAS عموماً نیاز به استفاده از تشخیص طیفی مدوله شده دارد. این تکنیک از طریق مدولاسیون فرکانس بالا، تأثیر نویز لیزر بر اندازهگیریها را به طور قابل توجهی کاهش میدهد. در عین حال، با تنظیم یک ثابت زمانی بزرگ برای آشکارساز حساس به فاز مورد استفاده در تشخیص حساس به فاز (که اجزای هارمونیک را تشخیص میدهد)، میتوان یک فیلتر میانگذر بسیار باریک به دست آورد و در نتیجه پهنای باند نویز را به طور موثر فشرده کرد. آنالایزرهای رطوبت دمای بالای گاز دودکش که با استفاده از فناوری TDLAS توسعه یافتهاند، هنگام اندازهگیری گاز دودکش، اندازهگیریهای غیرتماسی انجام میدهند و مسمومیت حسگر و تداخل ناشی از گازهای پسزمینه را از بین میبرند. آنها دارای زمان پاسخ سریع، دقت اندازهگیری بالا، چرخه کالیبراسیون طولانی و عملکرد تقریباً بدون نیاز به تعمیر و نگهداری هستند، در حالی که عیب اصلی آنها هزینه بالا است. با این حال، هنگام استفاده از روش جذب مادون قرمز برای اندازهگیری رطوبت گاز دودکش، لازم است از تداخل طول موجهای حساس به CO2/SO2/NOX جلوگیری شود که چالشهای خاصی را به همراه دارد. این روش همراه با هزینه بالای دستگاه، در حال حاضر به ندرت برای اندازهگیری رطوبت گاز دودکش استفاده میشود.
مقایسه اصول مختلف
| موارد مقایسه | روش جت جریان ثابت | جریان یونی دو سلولی | روش زیرکونیا | روش مقاومت-خازن | TLDAS |
| TLDAS | |||||
| محدوده اندازهگیری | 0-100% | 0-100% | 0-100% | 0-100% | 0-100% |
| زمان پاسخ | T90 <90S (10 ~ 190 گرم در کیلوگرم) | T90<30S | T90<30S | T90<30S | T90<10S |
| نمایش | دمای نقطه شبنم: 20 تا 100 درجه سانتیگراد | غلظت اکسیژن: ۰-۱۰۰٪ | نسبت حجمی (H2O): 0-100% | رطوبت نسبی (RH%) | رطوبت نسبی (RH%) |
| نسبت حجم: 2 ~ 100٪ | نسبت حجمی (H2O): 0-100% | نسبت حجمی ۰–۱۰۰٪ | نسبت حجمی ۰–۱۰۰٪ | ||
| رطوبت مطلق: 15 ~ 1000 گرم بر کیلوگرم | |||||
| فشار بخار آب: 10 تا 1000 هکتوپاسکال | |||||
| مقدار نمایش داده شده | ارزش مطلق | ارزش مطلق | ارزش مطلق | ارزش نسبی | ارزش نسبی |
| دما | 0~300℃ | 0~700℃ | 0~700℃ | 0~180℃ | 0~240℃ |
| دقت | ±2%F.S | ±2%F.S | ±3%F.S | ±2%F.S | ±1.0%F.S; |
| مقاومت شیمیایی | مقاوم | مقاوم | متوسط | مقاوم نیست | مقاوم |
| کاربردپذیری | هر مخلوط گازی | گاز دودکش، مخلوطهای گازی عمومی | مخلوط هوا و بخار آب | گاز دودکش، مخلوطهای گازی عمومی | گاز دودکش، مخلوطهای گازی عمومی |
| روش اندازهگیری | نمونهبرداری پیوسته | نمونهبرداری درجا/پیوسته | درجا | نمونهبرداری درجا/پیوسته | نمونهبرداری درجا/پیوسته |
| عمر مفید | ۱۰ سال | ۱–۲ سال | ۱–۲ سال | ۰.۶ تا ۲ سال | ۲ سال یا بیشتر |
| کالیبراسیون | بدون نیاز به کالیبراسیون، بدون رانش | مورد نیاز (کالیبراسیون اکسیژن) | مورد نیاز (کالیبراسیون اکسیژن) | کالیبراسیون در محل امکانپذیر نیست (نیاز به یک مولد رطوبت حرفهای دارد) | کالیبراسیون در محل امکانپذیر نیست (نیاز به یک مولد رطوبت حرفهای دارد) |